Tentang Analisis Spektrometri
BAB I
Proses Emisi Proses Absorpsi
Jenis-jenis nyala
PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang
Perkembangan ilmu pengetahuan dan teknologi remaja ini berdampak pada makin meningkatnya pengetahuan serta kemampuan manusia.Betapa tidak setiap insan lebih dituntut dam diarahkan
kearah lmu pengetahuan di segala bidang.Tidak ketinggalan pula ilmu kimia yang identik dengan ilmu mikropun tidak luput dari sorotan perkembangan iptek.Belakangan ini telah lahir ilmu pengetahuan dan teknologi yang mempermudah dalam analisis kimia.Salah satu dari bentuk kemajuan ini ialah alat yang disebut dengan Spektrometri Serapan Atom (SSA).
Para hebat kimia sudah usang memakai warna sebagai suatu pembantu dalam mengidentifikasi zat kimia.Dimana, serapan atom telah dikenal
bertahun-tahun yang lalu.Dewasa ini penggunaan istilah spektrofotometri menyiratkan pengukuran jauhnya penyerapan energi cahaya oleh suatu sistem kimia itu sebagai fungsi dari panjang gelombang tertentu.Perpanjangan spektrofotometri serapan atom ke unsur-unsur lain semula merupakan akhir perkembangan spektroskopi pancaran nyala. Bila disinari dengan benar, kadang kala sanggup terlihat tetes-tetes sampel yang belum menguap dari puncak nyala, dan gas-gas itu terencerkan oleh udara yang menyerobot masuk sebagai akhir tekanan rendah yang diciptakan oleh kecepatan tinggi, lagi pula sistem optis itu tidak mengusut seluruh nyala, melainkan hanya mengurusi suatu kawasan dengan jarak tertentu di atas klimaks pembakar.
Prinsip analisis dengan SSA ialah interaksi antara energi radiasi dengan atom unsur yang dianalisis.AAS banyak digunakan untuk analisis unsur. Atom suatu unsur akan menyerap energi dan terjadi eksitasi atom ke tingkat energi yang lebih tinggi. Keadaan ini tidak stabil dan akan kembali ke tingkat dasar dengan melepaskan sebagian atau seluruh tenaga eksitasinya dalam bentuk radiasi. Frekuansi radiasi yang dipancarkan karakteristik untuk setiap unsur dan intensitasnya sebanding dengan jumlah atom yang tereksitasi yang kemudian mengalami deeksitasi.Teknik ini dikenal dengan SEA (spektrofotometer emisi atom). Untuk SSA keadaan berlawanan dengan cara emisi yaitu, populasi atom pada tingkat dasar dikenakan seberkas radiasi, maka akan terjadi penyerapan energi radiasi oleh atom-atom yang berada pada tingkat dasar tersebut. Penyerapan ini mengakibatkan terjadinya pengurangan intensitas radiasi yang diberikan. Pengurangan intensitasnya sebanding dengan jumlah atom yang berada pada tingkat dasar tersebut.
Selain dengan metode serapan atom unsur-unsur dengan energi eksitasi rendah sanggup juga dianalisis dengan fotometri nyala, tetapi untuk unsur-unsur dengan energi eksitasi tinggi hanya sanggup dilakukan dengan spektrometri serapan atom. Untuk analisis dengan garis spectrum resonansi antara 400-800 nm, fotometri nyala sangat berguna, sedangkan antara 200-300 nm, metode AAS lebih baik dari fotometri nyala. Untuk analisis kualitatif, metode fotometri nyala lebih disukai dari AAS, lantaran AAS memerlukan lampu katoda spesifik (hallow cathode). Kemonokromatisan dalam AAS merupakan syarat utama. Suatu perubahan temperature nyala akan mengganggu proses eksitasi sehingga analisis dari fotometri nyala berfilter. Dapat dikatakan bahwa metode fotometri nyala dan AAS merupakan komplementer satu sama lainnya.
1.2 Rumusan Masalah
1.2.1 Apa yang dimaksud spektrometri serapan atom (SSA) ?
1.2.2 Bagaimanakah prinsip kerja dan instrumentasi yang digunakan dalam Spektrometri Serapan Atom (SSA)?
1.2.3 Bagaimanakah proses serapan atom,atomisasi dan nyala?
1.3 Tujuan
1.3.1 Untuk mengetahui perihal spektrometri serapan atom.
1.3.2 Untuk mengetahui prinsip kerja dan instrumentasi yang digunakan dalam Spektrometri Serapan Atom (SSA).
1.3.3 Untuk mengetahui proses serapan atom, atomisasi dan nyala.
BAB II
PEMBAHASAN
2.1 Pengertian Spektrometri Serapan Atom (SSA)
Sejarah singkat perihal serapan atom pertama kali diamati oleh Frounhofer, yang pada dikala itu menelaah garis-garis hitam pada spectrum matahari. Sedangkan yang memanfaatkan prinsip serapan atom pada bidang analisis ialah seorang Australia berjulukan Alan Walsh di tahun 1995. Sebelumnya hebat kimia banyak tergantung pada cara-cara spektrofotometrik atau metode spektrografik. Beberapa cara ini dianggap sulit dan memakan banyak waktu, kemudian kedua metode tersebut segera diagantikan dengan Spektrometri Serapan Atom (SSA).
Spektrometri Serapan Atom (SSA) ialah suatu alat yang digunakan pada metode analisis untuk penentuan unsur-unsur logam dan metalloid yang pengukurannya menurut penyerapan cahaya dengan panjang gelombang tertentu oleh atom logam dalam keadaan bebas (Skooget al., 2000). Metode ini sangat tepat untuk analisis zat pada konsentrasi rendah. Teknik ini mempunyai beberapa kelebihan dibandingkan dengan metode spektroskopi emisi konvensional. Memang selain dengan metode serapan atom, unsur-unsur dengan energi eksitasi rendah sanggup juga dianalisis dengan fotometri nyala, akan tetapi fotometri nyala tidak cocok untuk unsur-unsur dengan energy eksitasi tinggi. Fotometri nyala mempunyai range ukur optimum pada panjang gelombang 400-800 nm, sedangkan AAS mempunyai range ukur optimum pada panjang gelombang 200-300 nm (Skoog et al., 2000).Untuk analisis kualitatif, metode fotometri nyala lebih disukai dari AAS, lantaran AAS memerlukan lampu katoda spesifik (hallow cathode). Kemonokromatisan dalam AAS merupakan syarat utama. Suatu perubahan temperature nyala akan mengganggu proses eksitasi sehingga analisis dari fotometri nyala berfilter. Dapat dikatakan bahwa metode fotometri nyala dan AAS merupakan komplementer satu sama lainnya.
Absorpsi atom dan spektra emisi mempunyai pita yang sangat sempit di bandingkan spektrometri molekuler. Emisi atom ialah proses di mana atom yang tereksitasi kehilangan energi yang disebabkan oleh radiasi cahaya. Misalnya, garam-garam logam akan menunjukkan warna di dalam nyala ketika energi dari nyala tersebut mengeksitasi atom yang kemudian memancarkan spektrum yang spesifik. Sedangkan perembesan atom merupakan proses di mana atom dalam keadaan energy rendah menyerap radiasi dan kemudian tereksitasi. Energi yang diabsorpsi oleh atom disebabkan oleh adanya interaksi antara satu elektron dalam atom dan vektor listrik dari radiasi elektromagnetik.
Ketika menyerap radiasi, elektron mengalami transisi dari suatu keadaan energi tertentu ke keadaan energi lainnya. Misalnya dari orbital 2s ke orbital 2p. Pada kondisi ini, atom-atom di katakan berada dalam keadaan tereksitasi (pada tingkat energi tinggi) dan sanggup kembali pada keadaan dasar (energi terendah) dengan melepaskan foton pada energy yang sama. Atom sanggup mengadsorpsi atau melepas energi sebagai foton hanya kalau energy foton (hν) tepat sama dengan perbedaan energi antara keadaan tereksitasi (E) dan keadaan dasar (G) ibarat Gambar di bawah ini:
Absorpsi dan emisi sanggup terjadi secara sedikit demi sedikit maupun secara pribadi melalui lompatan tingkatan energi yang besar.Panjang gelombang yang diserap oleh atom dalam keadaan dasar akan sama dengan panjang gelombang yang diemisikan oleh atom dalam keadaan tereksitasi, apabila energi transisi kedua keadaan tersebut ialah sama tetapi dalam arah yang yang berlawanan. Lebar pita spektra yang diabsorpsi atau diemisikan akan sangat sempit kalau masing-masing atom yang mengabsorpsi atau memancarkan radiasi mempunyai energi transisi yang sama.
Secara umum, komponen-komponen spektrometer serapan atom (SSA) ialah sama dengan spektrometer UV/Vis. Keduanya mempunyai komponen yang terdiri dari sumber cahaya, tempat sample, monokromator, dan detektor. Analisa sample di lakukan melalui pengukuran absorbansi sebagai fungsi konsentrasi standard dan memakai aturan Beer untuk menentukan konsentrasi sample yang tidak diketahui. Walaupun komponen-komponenya sama, akan tetapi sumber cahaya dan tempat sampel yang digunakan pada SSA mempunyai karakteristik yang sangat berbeda dari yang digunakan dalam spektrometri molekul (misal: UV/Vis). Unsur-unsur yang sanggup dianalisis dengan memakai GFAAS ialah sama dengan unsur-unsur yang sanggup dianalisis dengan GFAAS tungsten: Hf, Nd, Ho, La, Lu Os, Br, Re, Sc, Ta, U, W, Y dan Zr. Hal ini disebabkan lantaran unsur tersebut sanggup bereaksi dengan graphit.
Petunjuk mudah penggunaan GFAAS:
1. Jangan memakai media klorida, lebih baik gunakan nitrat
2. Sulfat dan fosfat elok untuk pelarutsampel, biasanya sesudah sampel ditempatkan dalam tungku.
3. Gunakan cara adisi sehingga bila sampel ada interfensi sanggup terjadi pada sampel dan standar.
4. Untuk mengubah unsur metalik menjadi uap atau hasil disosiasi dibutuhkan energy panas.
Temperatur harus benar-benar terkendali dengan sangat hati-hati semoga proses atomisasinya sempurna. Ionisasi harus dihindarkan dan ionisasi ini sanggup terjadi apabila temperatur terlampau tinggi. Bahan bakar dan oksidator dimasukkan dalam kamar pencamput kemudian dilewatkan melalui baffle menuju ke pembakar. Hanya tetesan kecil sanggup melalui baffle. Tetapi kondisi ini jarang ditemukan, lantaran terkadang nyala tersedot balik ke dalam kamar pencampur sehingga menghasilkan ledakan. Untuk itu biasanya lebih disukai pembakar dengan lubang yang sempit dan ajaran gas pembakar serta oksidator dikendalikan dengan seksama.
5. Dengan gas asetilen dan oksidator udara bertekanan, temperature maksimum yang sanggup tercapai ialah 1200oC. untuk temperatur tinggi biasanya digunakan N:O: = 2:1 lantaran banyaknya interfensi dan efek nyala yang tersedot balik, nyala mulai kurang digunakan, sebagai gantinya digunakan proses atomisasi tanpa nyala, contohnya suatu perangkat pemanas listrik. Sampel sebanyak 1-2 ml diletakkan pada batang grafit yang porosnya horizontal atau pada logam tantalum yang berbentuk pipa. Pada tungku grafit temperatur sanggup dikendalikan secara elektris. Biasanya temperatur dinaikkan secara bertahap, untuk menguapkan dan sekaligus mendisosiasi senyawa yang dianalisis.
Metode tanpa nyala lebih disukai dari metode nyala. Bila ditinjau dari sumber radiasi, metode tanpa nyala haruslah berasal dari sumber yang kontinu. Disamping itu sistem dengan penguraian optis yang tepat dibutuhkan untuk memperoleh sumber sinar dengan garis absorpsi yang semonokromatis mungkin. Seperangkat sumber yang sanggup menunjukkan garis emisi yang tajam dari suatu unsur spesifik tertentu dikenal sebagai lampu pijar Hollow cathode. Lampu ini mempunyai dua elektroda, satu diantaranya berbentuk silinder dan terbuat dari unsur yang sama dengan unsur yang dianalisis. Lampuini diisi dengan gas mulia bertekanan rendah, dengan derma tegangan pada arus tertentu, logam mulai memijar dan atom-atom logam katodanya akan teruapkan dengan pemercikkan. Atom akan tereksitasi kemudian mengemisikan radiasi pada panjang gelombang tertentu.
2.2.Prinsip Kerja dan Instrumentasi Spektrometri Serapan Atom (SSA)
a. Prinsip Kerja Spektrometri Serapan Atom (SSA)
Telah dijelaskansebelumnya bahwa metode AAS berprinsip pada perembesan cahaya oleh atom. Atom-atom menyerap cahaya tersebut pada panjang gelombang tertentu, tergantung pada sifat unsurnya Spektrometri Serapan Atom (SSA) mencakup absorpsi sinar oleh atom-atom netral unsur logam yang masih berada dalam keadaan dasarnya (Ground state). Sinar yang diserap biasanya ialah sinar ultra violet dan sinar tampak. Prinsip Spektrometri Serapan Atom (SSA) intinya sama ibarat perembesan sinar oleh molekul atau ion senyawa dalam larutan.
Hukum perembesan sinar (Lambert-Beer) yang berlaku pada spektrofotometer perembesan sinar ultra violet, sinar tampak maupun infra merah, juga berlaku pada Spektrometri Serapan Atom(SSA). Perbedaan analisis Spektrometri Serapan Atom (SSA) dengan spektrofotometri molekuladalah peralatan dan bentuk spektrum absorpsinya.Setiap alat SSA terdiri atas tiga komponen yaitu:
1. Unit atomisasi (atomisasi dengan nyala dan tanpa nyala)
2. Sumber radiasi
3. Sistem pengukur fotometri
Prinsip analisis dengan SSA ialah interaksi antara energi radiasi dengan atom unsur yang dianalisis. AAS banyak digunakan untuk analisis unsur. Atom suatu unsur akan menyerap energi dan terjadi eksitasi atom ke tingkat energi yang lebih tinggi. Keadaan ini tidak stabil dan akan kembali ke tingkat dasar dengan melepaskan sebagian atau seluruh tenaga eksitasinya dalam bentuk radiasi. Frekuansi radiasi yang dipancarkan karakteristik untuk setiap unsur dan intensitasnya sebanding dengan jumlah atom yang tereksitasi yang kemudian mengalami deeksitasi. Teknik ini dikenal dengan SEA (spektrofotometer emisi atom). Untuk SSA keadaan berlawanan dengan cara emisi yaitu, populasi atom pada tingkat dasar dikenakan seberkas radiasi, maka akan terjadi penyerapan energi radiasi oleh atom-atom yang berada pada tingkat dasar tersebut. Penyerapan ini mengakibatkan terjadinya pengurangan intensitas radiasi yang diberikan. Pengurangan intensitasnya sebanding dengan jumlah atom yang berada pada tingkat dasar tersebut.
Larutan sampel diaspirasikan ke suatu nyala dan unsur-unsur di dalam sampel diubah menjadi uap atom sehingga nyala rnengandung atom unsur-unsur yang dianalisis. Beberapa diantara atom akan tereksitasi secara termal oleh ayala, tetapi kebanyakan atom tetap tinggal sebagai atom netral dalam keadaan dasar (ground state). Atom-atom ground state ini kemudian menyerap radiasi yang diberikan oleh sumber radiasi yang terbuat dari unsur-unsur yang bersangkutan. Panjang gelombang yang dihasilkan oleh sumber radiasi ialah sama dengan panjang gelombang yang diabsorpsi oleh atom dalam nyala. Absorpsi ini mengikuti aturan Lambert-Beer. yakni absorbansi berbanding lurus dengan panjang uyala yang dilalui sinar dan konsentrasi uap atom dalam nyala. Kedua variabel ini sulit untuk ditentukan tetapi panjang nyala sanggup dibentuk konstan sehingga absorbansi hanya berbanding pribadi dengan konsentrasi analit dalam larutan sampel. Teknik-teknik analisisnya sama ibarat pada spektrofotometri UV -Vis yaitu standar tunggal, kurva kalibrasi dan kurva adisi standar.
b. Instumentasi
Untuk menganalisis sampel, sampel tersebut harus diatomisasi. Sampel kemudian harus diterangi oleh cahaya. Cahaya yang ditransmisikan kemudian diukur oleh detector tertentu.
Sebuah sampel cairan biasanya bermetamorfosis gas atom melalui tiga langkah:
- Desolvation (pengeringan) – larutan pelarut menguap, dan sampel kering tetap
- Penguapan – sampel padat bermetamorfosis gas
- Atomisasi – senyawa berbentuk gas bermetamorfosis atom bebas.
Sumber radiasi yang dipilih mempunyai lebar spectrum sempit dibandingkan dengan transisi atom.Lampu katoda Hollow ialah sumber radiasi yang paling umum dalam spekstroskopi serapan atom. Lampu katoda hollow berisi gas argon atau neon, silinder katoda logam mengandung logam untuk mengeksitasi sampel. Ketika tegangan yang diberikan pada lampu meningkat, maka ion gas mendapatkan energy yang cukup untuk mengeluarkan atom logam dari katoda. Atom yang tereksitasi akan kembali ke keadaan dasar dan mengemisikan cahaya sesuai dengan frekuensi karakteristik logam.
Adapun bagian-bagian alat dari spektroskopi serapan atom yaitu :
a. Lampu Katoda
Lampu katoda merupakan sumber cahaya pada AAS. Lampu katoda mempunyai masa pakai atau umur pemakaian selama 1000 jam. Lampu katoda pada setiap unsur yang akan diuji berbeda-beda tergantung unsur yang akan diuji, ibarat lampu katoda Cu, hanya bisa digunakan untuk pengukuran unsur Cu. Lampu katoda terbagi menjadi dua macam, yaitu :
Lampu Katoda Monologam : Digunakan untuk mengukur 1 unsur
Lampu Katoda Multiloga : Digunakan untuk pengukuran beberapa logam sekaligus, hanya saja harganya lebih mahal.
Soket pada cuilan lampu katoda yang hitam, yang lebih menonjol digunakan untuk memudahkan pemasangan lampu katoda pada dikala lampu dimasukkan ke dalam soket pada AAS. Bagian yang hitam ini merupakan cuilan yang paling menonjol dari ke-empat besi lainnya.
Lampu katoda berfungsi sebagai sumber cahaya untuk menunjukkan energi sehingga unsur logam yang akan diuji, akan gampang tereksitasi. Selotip ditambahkan, semoga tidak ada ruang kosong untuk keluar masuknya gas dari luar dan keluarnya gas dari dalam, lantaran bila ada gas yang keluar dari dalam sanggup mengakibatkan keracunan pada lingkungan sekitar.
Cara pemeliharaan lampu katoda ialah bila sesudah selesai digunakan, maka lampu dilepas dari soket pada main unit AAS, dan lampu diletakkan pada tempat busanya di dalam kotaknya lagi, dan dus penyimpanan ditutup kembali. Sebaiknya sesudah selesai penggunaan, lamanya waktu pemakaian dicatat.
b. Tabung Gas
Tabung gas pada AAS yang digunakan merupakan tabung gas yang berisi gas asetilen. Gas asetilen pada AAS mempunyai kisaran suhu ± 20.000K, dan ada juga tabung gas yang berisi gas N2O yang lebih panas dari gas asetilen, dengan kisaran suhu ± 30.000K. Regulator pada tabung gas asetilen berfungsi untuk pengaturan banyaknya gas yang akan dikeluarkan, dan gas yang berada di dalam tabung. Spedometer pada cuilan kanan regulator merupakan pengatur tekanan yang berada di dalam tabung.
Pengujian untuk pendeteksian bocor atau tidaknya tabung gas tersebut, yaitu dengan mendekatkan indera pendengaran ke bersahabat regulator gas dan diberi sedikit air, untuk pengecekkan. Bila terdengar bunyi atau udara, maka menendakan bahwa tabung gas bocor, dan ada gas yang keluar. Hal lainnya yang bisa dilakukan yaitu dengan menunjukkan sedikit air sabun pada cuilan atas regulator dan dilihat apakah ada gelembung udara yang terbentuk. Bila ada, maka tabung gas tersebut faktual bocor. Sebaiknya pengecekkan kebocoran, jangan memakai minyak, lantaran minyak akan sanggup mengakibatkan susukan gas tersumbat. Gas didalam tabung sanggup keluar lantaran disebabkan di dalam tabung pada cuilan dasar tabung berisi aseton yang sanggup menciptakan gas akan gampang keluar, selain gas juga mempunyai tekanan.
c. Ducting
Ducting merupakan cuilan cerobong asap untuk menyedot asap atau sisa pembakaran pada AAS, yang pribadi dihubungkan pada cerobong asap cuilan luar pada atap bangunan, semoga asap yang dihasilkan oleh AAS, tidak berbahaya bagi lingkungan sekitar. Asap yang dihasilkan dari pembakaran pada AAS, diolah sedemikian rupa di dalam ducting, semoga polusi yang dihasilkan tidak berbahaya.
Cara pemeliharaan ducting, yaitu dengan menutup cuilan ducting secara horizontal, semoga cuilan atas sanggup tertutup rapat, sehingga tidak akan ada serangga atau hewan lainnya yang sanggup masuk ke dalam ducting. Karena bila ada serangga atau hewan lainnya yang masuk ke dalam ducting , maka sanggup mengakibatkan ducting tersumbat.
Penggunaan ducting yaitu, menekan cuilan kecil pada ducting kearah miring, lantaran bila lurus secara horizontal, menunjukan ducting tertutup. Ducting berfungsi untuk menghisap hasil pembakaran yang terjadi pada AAS, dan mengeluarkannya melalui cerobong asap yang terhubung dengan ducting
d. Kompresor
Kompresor merupakan alat yang terpisah dengan main unit, lantaran alat ini berfungsi untuk mensuplai kebutuhan udara yang akan digunakan oleh AAS, pada waktu pembakaran atom. Kompresor mempunyai 3 tombol pengatur tekanan, dimana pada cuilan yang kotak hitam merupakan tombol ON-OFF, spedo pada cuilan tengah merupakan besar kecilnya udara yang akan dikeluarkan, atau berfungsi sebagai pengatur tekanan, sedangkan tombol yang kanan merupakantombol pengaturan untuk mengatur banyak/sedikitnya udara yang akan disemprotkan ke burner. Bagian pada belakang kompresor digunakan sebagai tempat penyimpanan udara sesudah usai penggunaan AAS.
Alat ini berfungsi untuk menyaring udara dari luar, semoga bersih.posisi ke kanan, merupakan posisi terbuka, dan posisi ke kiri merupakan posisi tertutup. Uap air yang dikeluarkan, akan memercik kencang dan sanggup menjadikan lantai sekitar menjadi basah, oleh lantaran itu sebaiknya pada dikala menekan ke kanan cuilan ini, sebaiknya ditampung dengan lap, semoga lantai tidak menjadi berair dan uap air akan terserap ke lap.
e. Burner
Burner merupakan cuilan paling terpenting di dalam main unit, lantaran burner berfungsi sebagai tempat pancampuran gas asetilen, dan aquabides, semoga tercampur merata, dan sanggup terbakar pada pemantik api secara baik dan merata. Lobang yang berada pada burner, merupakan lobang pemantik api, dimana pada lobang inilah awal dari proses pengatomisasian nyala api.
Perawatan burner yaitu sesudah selesai pengukuran dilakukan, selang aspirator dimasukkan ke dalam botol yang berisi aquabides selama ±15 menit, hal ini merupakan proses pembersihan pada aspirator dan burner sesudah selesai pemakaian. Selang aspirator digunakan untuk menghisap atau menyedot larutan sampel dan standar yang akan diuji. Selang aspirator berada pada cuilan selang yang berwarna oranye di cuilan kanan burner. Sedangkan selang yang kiri, merupakan selang untuk mengalirkan gas asetilen. Logam yang akan diuji merupakan logam yang berupa larutan dan harus dilarutkan terlebih dahulu dengan memakai larutan asam nitrat pekat. Logam yang berada di dalam larutan, akan mengalami eksitasi dari energi rendah ke energi tinggi.
Nilai eksitasi dari setiap logam mempunyai nilai yang berbeda-beda. Warna api yang dihasilkan berbeda-beda bergantung pada tingkat konsentrasi logam yang diukur. Bila warna api merah, maka menunjukan bahwa terlalu banyaknya gas. Dan warna api paling biru, merupakan warna api yang paling baik, dan paling panas.
f. Buangan pada AAS
Buangan pada AAS disimpan di dalam drigen dan diletakkan terpisah pada AAS. Buangan dihubungkan dengan selang buangan yang dibentuk melingkar sedemikian rupa, semoga sisa buangan sebelumnya tidak naik lagi ke atas, lantaran bila hal ini terjadi sanggup mematikan proses pengatomisasian nyala api pada dikala pengukuran sampel, sehingga kurva yang dihasilkan akan terlihat buruk. Tempat wadah buangan (drigen) ditempatkan pada papan yang juga dilengkapi dengan lampu indicator. Bila lampu indicator menyala, menunjukan bahwa alat AAS atau api pada proses pengatomisasian menyala, dan sedang berlangsungnya proses pengatomisasian nyala api. Selain itu, papan tersebut juga berfungsi semoga tempat atau wadah buangan tidak tersenggol kaki. Bila buangan sudah penuh, isi di dalam wadah jangan dibentuk kosong, tetapi disisakan sedikit, semoga tidak kering.
g. Monokromator
Berfungsi mengisolasi salah satu garis resonansi atau radiasi dari sekian banyak spectrum yang dahasilkan oleh lampu piar hollow cathode atau untuk merubah sinar polikromatis menjadi sinar monokromatis sesuai yang dibutuhkan oleh pengukuran.
Macam-macam monokromator yaitu prisma, beling untuk kawasan sinar tampak, kuarsa untuk kawasan UV, rock salt (kristal garam) untuk kawasan IR dan kisi difraksi.
h. Detector
Dikenal dua macam detector, yaitu detector foton dan detector panas. Detector panas biasa digunakan untuk mengukur radiasi inframerah termasuk thermocouple dan bolometer. Detector berfungsi untuk mengukur intensitas radiasi yang diteruskan dan telah diubah menjadi energy listrik oleh fotomultiplier. Hasil pengukuran detector dilakukan penguatan dan dicatat oleh alat pencatat yang berupa printer dan pengamat angka. Ada dua macam deterktor sebagai berikut:
Detector Cahaya atau Detector Foton
Detector foton bekerja menurut efek fotolistrik, dalam halini setiap foton akan membebaskan elektron (satu foton satu electron) dari materi yang sensitif terhadap cahaya. Bahan foton sanggup berupa Si/Ga, Ga/As, Cs/Na.
Detector Infra Merah dan Detector Panas
Detector infra merah yang lazim ialah termokopel. Efek termolistrik akan timbul kalau dua logam yang mempunyai temperatur berbeda disambung jadi satu.
2.3. Proses Serapan Atom, Atomisasi dan Nyala.
Spektrometri Serapan Atom (SSA) ialah suatu alat yangdigunakan pada metode analisis untuk penentuan unsur-unsurlogam dan metalloid yang pengukurannya menurut penyerapancahaya dengan panjang gelombang tertentu oleh atom logamdalam keadaan bebas . Metode ini sangat tepat untuk analisis zatpada konsentrasi rendah. Teknik ini mempunyai beberapa kelebihandibandingkan dengan metode spektroskopi emisi konvensional.Memang selain dengan metode serapan atom, unsur-unsur denganenergi eksitasi rendah sanggup juga dianalisis dengan fotometri nyala,akan tetapi fotometri nyala tidak cocok untuk unsur-unsur denganenergy eksitasi tinggi. Fotometri nyala mempunyai range ukur optimumpada panjang gelombang 400-800 nm, sedangkan AAS memilikirange ukur optimum pada panjang gelombang 200-300 nm (Skooget al., 2000).Untuk analisis kualitatif, metode fotometri nyala lebihdisukai dari AAS, lantaran AAS memerlukan lampu katoda spesifik(hallow cathode). Kemonokromatisan dalam AAS merupakan syaratutama. Suatu perubahan temperature nyala akan menggangguproses eksitasi sehingga analisis dari fotometri nyala berfilter. Dapatdikatakan bahwa metode fotometri nyala dan AAS merupakankomplementer satu sama lainnya.
Dalam Spektrofotometri Serapan Atom, lampu katoda rongga (Hollow Cathode Lamp) digunakan sebagai sumber radiasi resonansi yang diberikan. Lampu ini sesuai dengan unsur yang akan dianalisa. Radiasi resonansi ini mempunyai panjang gelombang atau frekuensi yang mempunyai karakteristik untuk setiap unsur.
Proses Emisi Proses yang terjadi lantaran atom mendapatkan energi pengeksitasi dalam bentuk energi panas dinyala, sebagaian dari energi tersebut digunakan untuk mengeksitasi atom. Dalam eksitasi, atom mengalami perpindahan ke tingkat yang lebih tinggi kemudian pada dikala atom tersebut kembali ke keadaan dasar terjadi pelepasan energi yang berbentuk gelombang elektromagnetik berupa sinar emisi yang akan dipancarkan ke segala arah sehingga intensitas sinar yang hingga ke detektor hanya sebagian kecil saja.
Proses Absorpsi Proses perembesan terjadi lantaran seberkas sinar dengan panjang gelombang tertentu melewati media pengabsorpsi yang terdiri dari atom. Atom yang mengabsorpsi energi cahaya tersebut akan mengubah atom menjadi atom yang tereksitasi, sedangkan energi yang tidak diserap akan ditransmisikan.
Metode AAS berprinsip pada absorbsi cahaya oleh atom, atom-atom menyerap cahaya tersebut pada panjang gelombang tertentu,tergantung pada sifat unsurnya. Misalkan Natrium menyerap pada589 nm, uranium pada 358,5 nm sedangkan kalium pada 766,5 nm.Cahaya pada gelombang ini mempunyai cukup energy untukmengubah tingkat energy elektronik suatu atom. Dengan absorpsienergy, berarti memperoleh lebih banyak energy, suatu atom padakeadaan dasar dinaikkan tingkat energinya ke tingkat eksitasi. Tingkat-tingkat eksitasinya pun bermacam-macam. Misalnya unsurNa dengan noor atom 11 mempunyai konfigurasi electron 1s1 2s2 2p6 3s1, tingkat dasar untuk electron valensi 3s, artinya tidakmemiliki kelebihan energy. Elektronini sanggup tereksitasi ketingkat3p dengan energy 2,2 eV ataupun ketingkat 4p dengan energy 3,6eV, masing-masing sesuai dengan panjang gelombang sebesar 589nm dan 330 nm. Kita sanggup menentukan diantara panjang gelombang iniyang menghasilkan garis spectrum yang tajam dan denganintensitas maksimum, yangdikenal dengan garis resonansi. Garis-garis lain yang bukan garis resonansi sanggup berupa pita-pita lebarataupun garis tidak berasal dari eksitasi tingkat dasar yangdisebabkan proses atomisasinya.
Contoh: prinsip dasar penyerapan atom Na
Apabila cahaya dengan panjang gelombang tertentu dilewatkanpada suatu sel yang mengandung atom-atom bebas yangbersangkutan maka sebagian cahaya tersebut akan diserap danintensitas penyerapan akan berbanding lurus dengan banyaknyaatom bebas logam yang berada pada sel. Hubungan antaraabsorbansi dengan konsentrasi diturunkan dari:
Hukum Lambert : bila suatu sumber sinar monkromatik melewatimedium transparan, maka intensitas sinar yang diteruskanberkurang dengan bertambahnya ketebalan medium yangmengabsorbsi.
Hukum Beer :Intensitas sinar yang diteruskan berkurang secaraeksponensial dengan bertambahnya konsentrasi spesi yangmenyerap sinar tersebut.Dari kedua aturan tersebut diperoleh suatu persamaan:A= ℮ b c dan A= abc serta persamaan A = – log T = log Dimana:
PO= intensitas sumber sinar
P = intensitas sinar yang diteruskan
℮ = absortivitas molar ( satuan c dalam Molar)
b = panjang medium / panjangnya jalan sinar
c = konsentrasi atom-atom yang menyerap sinar
A = absorbansi
T = Transmitan
a = absorbsivity ( satuan c dalam g/L atau ppm)
Dari persamaan di atas, sanggup disimpulkan bahwa absorbansicahaya berbanding lurus dengan konsentrasi atom (Day &Underwood, 1989).
Ada tiga cara atomisasi (pembentukan atom) dalam AAS :
1. Atomisasidengannyala
Suatu senyawa logam yang dipanaskan akan membentuk atom logam pada suhu ± 1700 ºC atau lebih. Sampel yang berbentuk cairan akan dilakukan atomisasi dengan cara memasukan cairan tersebut ke dalam nyala adonan gas bakar. Tingginya suhu nyala yang dibutuhkan untuk atomisasi setiap unsur berbeda.Beberapa unsur sanggup ditentukan dengan nyala dari adonan gas yang berbeda tetapi penggunaan materi bakar dan oksidan yang berbeda akan menunjukkan sensitivitas yangberbedapula.
Syarat-syarat gas yang sanggup digunakan dalam atomisasi dengan nyala:
· Campuran gas menunjukkan suhu nyala yang sesuai untuk atomisasi unsur yang akan dianalisa.
· Tidak berbahaya contohnya tidak gampang menimbulkan ledakan.Gas cukup aman, tidak beracun dan gampang dikendalika.
· Gas cukup murni dan higienis (UHP)
Campuran gas yang paling umum digunakan ialah Udara : C2H2 (suhu nyala 1900 – 2000 ºC), N2O : C2H2 (suhu nyala 2700 – 3000 ºC), Udara : propana (suhu nyala 1700 – 1900 ºC). Banyaknya atom dalam nyala tergantung pada suhu nyala.Suhu nyala tergantung perbandingan gas materi bakar dan oksidan.
Hal-hal yang harus diperhatikan pada atomisasi dengan nyala :
2. Atomisasi dilakukan dengan nyala dari adonan gas yang sesuai dengan unsur yang dianalisa.
3. Persyaratan bila memakai pelarut organik :
· Tidak gampang meledak bila kena panas
· Mempunyai berat jenis > 0,7 g/mL
· Mempunyai titik didih > 100 ºC
· Mempunyai titik nyala yang tinggi
· Tidak memakai pelarut hidrokarbon
Pembuatan atom bebas dengan memakai nyala (Flame AAS)
Contoh: Suatu larutan MX, sesudah dinebulisasi ke dalam spray chamber sehingga terbentuk aerosol kemudian dibawa ke dalam nyala oleh adonan gas oksidan dan materi bakar akan mengalami proses atomisasi.
Jenis-jenis nyala Ada 3 jenis nyala dalam spektrometri serapan atom yaitu:
a. Udara – Propana. Jenis nyala ini relatif lebih cuek (1800oC) dibandingkan jenis nyala lainnya. Nyala ini akan menghasilkan sensitifitas yang baik kalau elemen yang akan diukur gampang terionisasi ibarat Na, K, Cu.
b. Udara – Asetilen. Jenis nyala ini ialah yang paling umum digunakan dalam AAS. Nyala ini menghasilkan temperatur sekitar 2300oC yang sanggup mengatomisasi hamper semua elemen. Oksida-oksida yang stabil ibarat Ca, Mo juga sanggup analisa memakai jenis nyala ini dengan memvariasi rasio jumlah materi bakar terhadap gas pengoksidasi.
c. Nitrous oksida – Asetilen. Jenis nyala ini paling panas (3000oC), dan sangat baik digunakan untuk menganalisa sampel yang banyak mengandung logam-logam oksida ibarat Al, Si. Ti, W.
2. Atomisasi tanpa nyala
Atomisasi tanpa nyala dilakukan dengan mengalirkan energi listrik pada batang karbon (CRA – Carbon Rod Atomizer) atau tabung karbon (GTA – Graphite Tube Atomizer) yang mempunyai 2 elektroda.Sampel dimasukan ke dalam CRA atau GTA. Arus listrik dialirkan sehingga batang atau tabung menjadi panas (suhu naik menjadi tinggi) dan unsur yang dianalisa akan teratomisasi.Suhu sanggup diatur hingga 3000 ºC. Pemanasan larutan sampel melalui tiga tahapan yaitu :
· Tahap pengeringan (drying) untuk menguapkan pelarut
· Pengabuan (ashing), suhu furnace dinaikkan sedikit demi sedikit hingga terjadi dekomposisi dan penguapan senyawa organik yang ada dalam sampel sehingga diperoleh garam atau oksida logam
· Pengatoman (atomization)
3. Atomisasi dengan pembentukan senyawa hidrida
Atomisasi dengan pembentukan senyawa hidrida dilakukan untuk unsur As, Se, Sb yang gampang terurai apabila dipanaskan pada suhu lebih dari 800 ºC sehingga atomisasi dilakukan dengan membentuk senyawa bibit unggul berbentuk gas atau yang lebih terurai menjadi atom-atomnya melalui reaksi reduksi oleh SnCl2 atau NaBH4, contohnya merkuri (Hg).
BAB III
PENUTUP
3.1 Kesimpulan
Dari penjelasan-penjelasan tersebut maka sanggup ditarik kesimpulan :
1. Spektrometri Serapan Atom (SSA) ialah suatu alat yang digunakan pada metode analisis untuk penentuan unsur-unsur logam dan metalloid yang pengukurannya menurut penyerapan cahaya dengan panjang gelombang tertentu oleh atom logam dalam keadaan bebas.
2. metode AAS berprinsip pada perembesan cahaya oleh atom. Atom-atom menyerap cahaya tersebut pada panjang gelombang tertentu, tergantung pada sifat unsurnya Spektrometri Serapan Atom (SSA) mencakup absorpsi sinar oleh atom-atom netral unsur logam yang masih berada dalam keadaan dasarnya (Ground state). Instrumen dari AAS yaitu
· Lampu Katoda
· Tabung Gas
· Ducting
· Kompresor
· Burner
· Buangan pada AAS
· Monokromator
· Detector
3. Dalam Spektrofotometri Serapan Atom, lampu katoda rongga (Hollow Cathode Lamp) digunakan sebagai sumber radiasi resonansi yang diberikan. Lampu ini sesuai dengan unsur yang akan dianalisa. Radiasi resonansi ini mempunyai panjang gelombang atau frekuensi yang mempunyai karakteristik untuk setiap unsur.Ada tiga cara atomisasi (pembentukan atom) dalam AAS :
1. Atomisasi dengan nyala
2. Atomisasi tanpa nyala
3. Atomisasi dengan pembentukan senyawa hidrida